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拉曼散射的發(fā)展歷史
1928年,印度物理學(xué)家拉曼用水銀燈照射苯液體,發(fā)現(xiàn)了新的輻射譜線(xiàn):在入射光頻率ω0的兩邊出現(xiàn)呈對(duì)稱(chēng)分布的,頻率為ω0-ω和ω0+ω的明銳邊帶,這是屬于一種新的分子輻射,稱(chēng)為拉曼散射,其中ω是介質(zhì)的元激發(fā)頻率。拉曼因發(fā)現(xiàn)這一新的分子輻射和所取得的許多光散射研究成果而獲得了1930年諾貝爾物理獎(jiǎng)。與此同時(shí),前蘇聯(lián)的蘭茨堡格和曼德?tīng)査顾?bào)導(dǎo)在石英晶體中發(fā)現(xiàn)了類(lèi)似的現(xiàn)象,即由光學(xué)聲子引起的拉曼散射,稱(chēng)之謂“并合散射”。法國(guó)羅卡特,卡本斯以及美國(guó)伍德證實(shí)了拉曼的觀(guān)察研究的結(jié)果。三十年代,我國(guó)物理學(xué)家吳大猷等在國(guó)內(nèi)開(kāi)展了原子分子拉曼光譜研究。1934年,普拉坎克比較詳盡地評(píng)述了拉曼效應(yīng),對(duì)振動(dòng)拉曼效應(yīng)進(jìn)行了較系統(tǒng)的總結(jié)。三十年代至六十年代,拉曼散射的研究處于一個(gè)低潮時(shí)期,主要的原因來(lái)自激發(fā)光源太弱的問(wèn)題。盡管1940年第一個(gè)商用產(chǎn)品雙單色儀已經(jīng)用到光譜儀中,但是由于使用的激發(fā)光源大部分為水銀弧光燈和碳弧燈,其功率密度低,激發(fā)的拉曼散射信號(hào)非常弱,人們難以觀(guān)測(cè)研究較弱的拉曼散射信號(hào),更談不上測(cè)量研究二級(jí)以上的高階拉曼散射效應(yīng)。1960年,紅寶石激光器的出現(xiàn),使得拉曼散射的研究進(jìn)入了一個(gè)全新時(shí)期。由于激光器的單色性好,方向性強(qiáng),功率密度高,用它作為激發(fā)光源,大大提高了激發(fā)效率。1962年,珀托和伍德首次報(bào)道了運(yùn)用脈沖紅寶石激光器作為拉曼光譜的激發(fā)光源來(lái)開(kāi)展拉曼散射的研究。從此激光拉曼散射成為眾多領(lǐng)域在分子原子尺度上進(jìn)行振動(dòng)譜研究的重要工具。
目前,拉曼散射研究在國(guó)內(nèi)外相當(dāng)活躍。國(guó)際上每?jī)赡暾匍_(kāi)一次拉曼光譜會(huì)議,自1969年開(kāi)始至2004年已經(jīng)召開(kāi)了19屆國(guó)際拉曼光譜會(huì)議,其中1994年在香港召開(kāi)了第14屆國(guó)際拉曼光譜會(huì)議,2000年在北京召開(kāi)了第17屆國(guó)際拉曼光譜會(huì)議。國(guó)內(nèi)每?jī)赡暾匍_(kāi)一次光散射會(huì)議,自1981年開(kāi)始至2003年已召開(kāi)了12屆光散射會(huì)議。
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拉曼散射的應(yīng)用
拉曼散射的應(yīng)用涉及許多學(xué)科領(lǐng)域,例如:物理學(xué),化學(xué),材料科學(xué),電子科學(xué),生物生命科學(xué),醫(yī)學(xué),環(huán)境科學(xué),地球科學(xué),天體科學(xué)等。拉曼散射研究的材料涉及前景相當(dāng)廣闊,可以用于研究固體的元激發(fā),包括極化聲子,激子,磁振子,朗道能級(jí)等;研究相變,包括鐵電相變,位移型相變,有序-無(wú)序型相變,無(wú)公度相變,混合型相變;研究電子散射,包括稀土離子,施主,受主散射,等離子體散射;研究缺陷雜質(zhì)相關(guān)的局域模,間隙模,共振模;研究薄膜小顆粒,薄膜,超晶格系統(tǒng)振動(dòng)特性的尺寸效應(yīng),界面效應(yīng),應(yīng)力效應(yīng),聲子限制效應(yīng),介電限域效應(yīng),量子效應(yīng)等;研究半導(dǎo)體鍵角,無(wú)序性,應(yīng)變,應(yīng)力效應(yīng),量子點(diǎn),量子線(xiàn)以及應(yīng)變層超晶格;研究磁性材料磁缺陷,雜質(zhì)光散射,巨磁阻材料晶格振動(dòng)特性,半磁性半導(dǎo)體自施反轉(zhuǎn)拉曼散射;研究高溫超導(dǎo)體的晶格振動(dòng),能隙,結(jié)構(gòu)相變,振動(dòng)模間的非線(xiàn)性互作用;研究表面增強(qiáng)效應(yīng),探索其內(nèi)在機(jī)制和統(tǒng)一理論;研究高分子系統(tǒng)的反應(yīng)機(jī)制,鏈結(jié)構(gòu),形態(tài)效應(yīng),玻璃相變,結(jié)晶動(dòng)力學(xué);研究有機(jī)和無(wú)機(jī)材料構(gòu)型,基團(tuán),結(jié)構(gòu)特征等;研究液晶的中介相行為,取向序,臨界特性,中介相變;研究生物和醫(yī)學(xué)方面蛋白質(zhì)構(gòu)型,生物細(xì)胞膜動(dòng)態(tài)行為,DNA初級(jí)次級(jí)結(jié)構(gòu)與動(dòng)力學(xué);通過(guò)特征拉曼譜研究各有關(guān)組織器官等的結(jié)構(gòu)成分;通過(guò)共振拉曼散射研究線(xiàn)粒體能量轉(zhuǎn)移,研究癌癥發(fā)生的機(jī)理;通過(guò)微區(qū)拉曼研究礦物中的包裹物,環(huán)境污染,塵埃,微粒結(jié)構(gòu)成分;遙控拉曼可以測(cè)量遙遠(yuǎn)空間水分;工業(yè)上通過(guò)特征拉曼譜,例如鑒定煤的質(zhì)量,水泥中的各個(gè)不同相結(jié)構(gòu),材料質(zhì)量和集成電路的可靠性等。
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拉曼散射技術(shù)的發(fā)展
拉曼光譜儀經(jīng)歷了從色散型拉曼光譜儀開(kāi)始,發(fā)展到傅立葉變換拉曼光譜儀(抑制熒光效應(yīng)強(qiáng),測(cè)量快速),共振拉曼光譜儀(增強(qiáng)散射截面,抑制熒光),紫外拉曼光譜儀(紫外光的穿透深度淺,特別適合探測(cè)獲得表面信息),小型拉曼光譜儀(能耗小,效率高,適合長(zhǎng)時(shí)間工作)。利用共聚焦效應(yīng)可以測(cè)量不同深度層面的拉曼光譜信息和圖像,進(jìn)行三維立體拉曼光譜的測(cè)量研究工作。利用輸出功率大的激光脈沖作為激發(fā)光源,通過(guò)受激拉曼散射、反拉曼散射、超拉曼散射、相干反斯托克斯拉曼散射等效應(yīng),發(fā)展非線(xiàn)性的拉曼散射,其優(yōu)點(diǎn)是信噪比高、相干性好,抑制熒光和抗熱輻射能力強(qiáng)。利用超快脈沖技術(shù),發(fā)展納秒,皮秒,飛秒時(shí)間分辨拉曼光譜技術(shù),可以研究分子、原子躍遷和瞬態(tài)過(guò)程。結(jié)合近場(chǎng)光學(xué)顯微鏡的特點(diǎn)發(fā)展的近場(chǎng)拉曼光譜儀,近場(chǎng)拉曼圖像儀,擴(kuò)展了光學(xué)衍射的分辨極限。結(jié)合利用表面增強(qiáng)效應(yīng),提高測(cè)試精度和靈敏度,可以測(cè)量單分子的拉曼光譜。結(jié)合共聚焦的深度層面探測(cè),可以獲得三維立體拉曼圖譜和圖像。
瑞宇科技的拉曼光譜分析檢測(cè)儀是世界上先進(jìn)的高集成精密拉曼光譜儀,應(yīng)用于生物醫(yī)藥、食品水務(wù)、礦 山化肥、珠寶首飾、 緝毒反恐、化學(xué)原料等行業(yè)的專(zhuān)用檢測(cè)儀器,可以現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)出液 體、固體、粉末及水溶液等各種形態(tài)的化學(xué)品,能夠準(zhǔn)確的對(duì)物質(zhì)成分進(jìn)行快速檢測(cè)分析。設(shè)備采用先進(jìn)的激光拉曼光譜分析法,集采樣、 檢 測(cè)、圖譜掃描處理及數(shù)據(jù)搜索、對(duì)比、分析于一體。非破壞性采樣,無(wú)需樣品制備前處理過(guò)程,可透過(guò)塑料、玻璃容器、包裝直接采樣,被 檢物無(wú)須開(kāi)封,減少污染。內(nèi)置強(qiáng)大的拉曼光譜庫(kù)可以快速準(zhǔn)確地識(shí)別和驗(yàn)證化學(xué)物質(zhì)類(lèi)型,還 可根據(jù)需要自行建立真實(shí)物品的檔案庫(kù)。采用高性能超低溫冷卻探測(cè)器,大大提高物質(zhì)的檢出限和準(zhǔn)確性。體積小、重量輕、易于攜帶,操作簡(jiǎn)便快捷,高穩(wěn)定性,應(yīng)用廣泛,性?xún)r(jià)比極高 ?!?/p>
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